AGS - Principes chimiques
1. Réaction Acide-Base : échange de protons (H+)
Théorie |
Acide |
Base |
Domaine d’application |
Arrhenius |
donneur de H+ |
donneur de HO− |
eau |
Bronsted |
donneur de H+ |
accepteur de H+ |
solvant protique |
Lewis |
accepteur de paire e− |
donneur de paire e− |
cas général |
Acide: en solution aqueuse, [HA] libère des H+ en solution aqueuse --> base conjuguée [A-] + (H3O)+
Base: en solution aqueuse, libère des ion OH- et capte des ions H+ --> acide conjugué + (OH)-
Remarque: Acide fort: pKa < 0 (acide se dissocie totalement et pH > pKa)
pKa = 14 - pKb
Sel: produite résultant de la réaction d'un acide avec d'une base --> remplacement des H+ de l'acide par un ion métallique (+ formation d'H2O). Un acide -eux donne un sel - ite; un acide -ique donne un sel -ate; un acide -hydrique donne un sel -ure.
Constante d'équilibre de la relation [Acide <--> Base + H+] est Ka - notation sous forme logarithmique négative: -log10(Ka) = pKa (par analogie à la détermination du pH) --> Acide fort si pKa < 0 ; acide d'autant plus faible que son pKa est élevé ([(H3O)+/H2O] pKa de l'eau = 0 si libère des H+ ou [H2O/(OH)-] pKb = 14 si l'eau libère des OH-)
Table des pKa - Réactions dangereuses - pKa/pKb/solubilité
Couple acide-base | Acide | Base | pKa |
---|---|---|---|
ion hydronium / eau | H3O+ | H2O | 0 |
eau / ion hydroxyde | H2O | (HO)- | 14 |
acide éthanedioïque (acide oxalique) / ion hydrogénoxalate | C2O4H2 | (HC2O4)- | |
ion hydrogénoxalate / ion éthanedioate | (HC2O4)- | (C2O4)2- | |
acide phosphorique / ion dihydrogénophosphate | H3PO4 | (H2PO4)- | 2.1 |
ion dihydrogénophosphate / ion hydrogénophosphate | (H2PO4)- | (HPO4)2- | 7.2 |
ion hydrogénophosphate / ion phosphate (ou orthophosphate) | (HPO4)2- | (PO4)3- | |
dioxyde de carbone / ion hydrogénocarbonate | CO2, H2O | (HCO3)- | |
ion hydrogénocarbonate / ion carbonate | (HCO)3- | (CO3)2- | |
acide sulfurique / ion hydrogénosulfate | H2SO4 | (HSO4)- | -3 |
ion hydrogénosulfate / ion sulfate | (HSO4)- | (SO4)2- | 2 |
dioxyde de soufre / ion hydrogénosulfite | SO2, H2O | (HSO3)- | |
ion hydrogénosulfite / ion sulfite | (HSO3)- | (SO3)2- | |
ion hydroxylammonium / hydroxylamine | (NH3(OH))+ | NH2OH | |
ion diméthylammonium / diméthylamine | ((CH3)2NH2)+ | (CH3)2NH | |
ion méthylammonium / méthylamine | (CH3NH3)+ | CH3NH2 | |
phénol / ion phénolate | C6H5OH | (C6H5O)- | |
ion ammonium / ammoniac | (NH4)+ | NH3 | 9.2 |
ammoniac / ion (radical) amine (primaire) | NH3 | (NH2)- | 35 |
acide borique / ion borate | H3BO3 | (H2BO3)- | |
acide hypochloreux / ion hypochlorite | HCIO | (CIO)- | 7.3 |
acide propanoïque / ion propanoate | C2H5COOH | (C2H5COO)- | |
acide ascorbique / ion ascorbate | C6H8O6 | (C6H7O6)- | |
acide méthanoïque (ac. formique) / ion méthanoate (ion formiate) | HCOOH | (HCOO)- | |
acide acétylsalicylique / ion acétylsalicylate | C8O2H7COOH | (C8O2H7COO)- | |
acide nitrique (acide azotique)/ ion nitrate | HNO3 | (NO3)- | |
acide nitreux / ion nitrite | HNO2 | (NO2)- | |
Fluorure d'hydrogène (acide fluorhydrique anhydre) / ion fluorure | HF | (F)- | 3.2 |
acide acétique / ion acétate | CH3COOH | (CH3COO)- | |
acide éthanoïque (acétique) / ion éthanoate (ion acétate) | CH3COOH(aq) | CH3COO-(aq) |
Constante d'équilibre de la relation [Base <--> Acide + OH-] est Kb --> pKb = 14 - pKa
Réaction acide/base va dans le sens du couple qui a le pKa le plus faible
Oxyde acide = oxyde non-métallique = produit un acide en présence d'eau (exemple: SO3 + H2O --> H2SO4 ou SO2 + 2 NaOH --> Na2SO3 + H2O)
Oxyde basique = oxyde métallique = produit une base en présence d'eau (exemple: Li2O + H2O --> 2 LiOH ou MgO + 2 HCl --> MgCl2 + H2O)
Ampholyte - Oxyde amphotère = comportement acide en présence d'une base et comportement basique en présence d'un acide (exemple: Al2O3 + 6 HCl --> 2 AlCl3 + 3 H20 ou Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O --> 2 Na[Al(OH)4]
IA |
IIA |
IIIB |
IVB |
VB |
VIB |
VIIB |
---|---|---|---|---|---|---|
Li |
Be |
B |
C |
N |
O |
F |
Na |
Mg |
Al |
Si |
P |
S |
Cl |
K |
Ca |
Ga |
Ge |
As |
Se |
Br |
Rb |
Sr |
In |
Sn |
Sb |
Te |
I |
Cs |
Ba |
Tl |
Pb |
Bi |
Po |
At |
Oxydes basiques |
Amphotères |
Oxydes acides |
2. pH: (réf.: Equation de Henderson)
(pour des solutions faiblement concentrées)
Acide fort: pH = -log(concentration de l'acide)
Base forte: pH = 14 + log(concentration de la base)
Acide faible: pH = 1/2 (pKa - log(concentration))
Base faible: pH = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log(concentration)
Solution tampon: pH = pKa + log (concentration base / concentration acide)
Effet tampon par un couple acide/base conjuguée dont le pKa proche du pH désiré --> pH = pKa
Sels:
- d'un acide fort et une base forte : pH = 7
- d'un acide fort et d'une base faible: pH = 7 - 1/2 pKa - 1/2 log(concentration du sel)
- d'un acide faible et d'une base forte: pH = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log(concentration du sel)
- d'un acide faible et d'une base faible: pH = 7+ 1/2 pKa - 1/2 pKb
3. Electronégativité:
IA |
IIA |
VIIIA |
IB |
IIB |
IIIB |
IVB |
VB |
VIB |
VIIB |
|
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
H 2.1 |
||||||||||
Li 1.0 |
Be 1.5 |
B 2.0 |
C 2.5 |
N 3.0 |
O 3.5 |
F 4.0 |
||||
Na 0.9 |
Mg 1.2 |
Al 1.5 |
Si 1.8 |
P 2.1 |
S 2.5 |
Cl 3.0 |
||||
K 0.8 |
Ca 1.0 |
Fe - Co - Ni 1.8 |
Cu 1.9 |
Zn 1.7 |
Ga 1.6 |
Ge 1.8 |
As 2.0 |
Se 2.4 |
Br 2.8 |
|
Rb 0.8 |
Sr 1.0 |
Ru - Rh - Pd 2.2 |
Ag 1.9 |
Cd 1.7 |
In 1.7 |
Sn 1.8 |
Sb 1.9 |
Te 2.1 |
I 2.5 |
|
Cs 0.7 |
Ba 0.9 |
Os - Ir - Pt 2.2 |
Au 2.4 |
Hg 1.9 |
Tl 1.8 |
Pb 1.8 |
Bi 1.9 |
Po 2.0 |
At 2.2 |
|
< 1.0 |
1.0 - 1.4 |
1.5 - 1.9 |
2.0 - 3.0 |
3.0 - 4.0 |
4. Réaction d'oxydo-réduction: échange d'électrons
Oxydo-réduction = changement d'étage d'oxydation de deux élements en réaction
OXYDATION |
REDUCTION |
|
Gain |
Oxygène |
Perte |
Perte |
Hydrogène |
Gain |
Perte |
Electrons |
Gain |
Oxydation = perte d'électron [Fe2+ --> Fe3+] <--> S'oxyder = donner un électron <--> Oxyder = capter un électron (oxydation diminue le niveau énergétique) --> L'oxydant prend l'électron et le réducteur donne l'électron.
Réduction = capture d'électron [(MnO4)- --> (Mn)2+]<--> Se réduire = capter un électron <--> Réduire = donner un électron (réduction augmente le niveau énergétique)
Le plus électronégatif s'attribue la charge négative (étage d'oxydation négatif)
Etages d'oxydation:
![]() |
E.O. = +1 | famille Ia : Li, Na, K, Ag | |
E.O. = + 2 | famille IIa : Be, Mg, Ca, Ba, Zn | ||
E.O. = + 3 | famille IIIa : B, Al | ||
![]() |
E.O. = -1 | dans un hydrure (H-). ex . NaH | |
E.O. = 0 | exclusivement dans la molécule H2 | ||
E.O. = +1 | à part ces deux cas ci-dessus, l'hydrogène est toujours à l'étage +1 | ||
![]() |
E.O. = -2 | presque toujours | |
E.O. = -1 | dans péroxyde (-O-O-) : H2O2 | ||
E.O. = O | exclusivement dans la molécule O2 ou O3(Ozone) | ||
![]() |
E.O. = -1 | presque toujours | |
E.O. = O | exclusivement dans la molécule F2 |
5. Solubilité:
Table de solubilité ~ température - Ks - g/dL
La solubilité est exprimée en général en grammes de soluté par 100 grammes de solvant. Ks est la constante de solubilité (à une température donnée) dont l'unité correspond à (mol)**(a+b)/L**(a+b) pour un sel MaXb.
Solide (soluté) + liquide (solvant) : soluté solide (+ enthalpie) --> soluté liquide (+ entropie) --> soluté en solution
Solubilité limité par les besoins en énergie de fusion et facilité par l'augmentation d'entropie (chaos moléculaire) --> solubilité ~ température (solubilité augmente avec la température si la fusion [+ mélange] est endothermique)
Ionen | NO3- | CH3COO- | Cl- | Br- | I- | SO42- | F- | S2- | OH- | SO32- | CO32- | PO43- | O2- |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Na+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
r |
K+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
r |
NH4+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
o |
g |
o |
o |
||
Mg2+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
s |
m |
s |
m |
m |
s |
s |
Al3+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
r |
s |
r |
r |
s |
s |
Fe2+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
m |
s |
s |
s |
s |
s |
s |
Zn2+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
g |
s |
s |
s |
s |
s |
s |
Fe3+ | g |
g |
g |
g |
g |
m |
s |
r |
s |
s |
|||
Cu2+ | g |
g |
g |
g |
g |
g |
s |
s |
s |
s |
s |
s |
|
Ca2+ | g |
g |
g |
g |
g |
m |
s |
m |
m |
s |
s |
s |
r |
Ba2+ | g |
g |
g |
g |
g |
s |
m |
m |
g |
s |
s |
s |
r |
Hg2+ | g |
g |
g |
m |
s |
r |
r |
s |
s |
s |
s |
||
Pb2+ | g |
g |
m |
m |
s |
s |
m |
s |
s |
s |
s |
s |
s |
Hg+ (Hg22+) | g |
m |
s |
s |
s |
s |
r |
s |
s |
s |
s |
s |
|
Ag+ | g |
m |
s |
s |
s |
m |
g |
s |
s |
s |
s |
s |
g | goed oplosbaar in water (meer dan ca. 0,1 molL−1) |
m | matig oplosbaar in water (minder dan ca. 0,1 molL−1 en meer dan ca. 0,01 molL−1) |
s | slecht oplosbaar in water (minder dan 0,01 molL−1) |
o | ontleedt geheel of gedeeltelijk in water |
r | reageert met water |