AGS - Principes chimiques

1. Réaction Acide-Base : échange de protons (H+)

Théorie
Acide
Base
Domaine d’application
Arrhenius
donneur de H+
donneur de HO−
eau
Bronsted
donneur de H+
accepteur de H+
solvant protique
Lewis
accepteur de paire e−
donneur de paire e−
cas général

Acide: en solution aqueuse, [HA] libère des H+ en solution aqueuse --> base conjuguée [A-] + (H3O)+

Base: en solution aqueuse, libère des ion OH- et capte des ions H+ --> acide conjugué + (OH)-

Remarque: Acide fort: pKa < 0 (acide se dissocie totalement et pH > pKa)

pKa = 14 - pKb

Sel: produite résultant de la réaction d'un acide avec d'une base --> remplacement des H+ de l'acide par un ion métallique (+ formation d'H2O). Un acide -eux donne un sel - ite; un acide -ique donne un sel -ate; un acide -hydrique donne un sel -ure.

Constante d'équilibre de la relation [Acide <--> Base + H+] est Ka - notation sous forme logarithmique négative: -log10(Ka) = pKa (par analogie à la détermination du pH) --> Acide fort si pKa < 0 ; acide d'autant plus faible que son pKa est élevé ([(H3O)+/H2O] pKa de l'eau = 0 si libère des H+ ou [H2O/(OH)-] pKb = 14 si l'eau libère des OH-)

Table des pKa - Réactions dangereuses - pKa/pKb/solubilité

Couple acide-base Acide Base
pKa
ion hydronium / eau H3O+ H2O
0
eau / ion hydroxyde H2O (HO)-
14
acide éthanedioïque (acide oxalique) / ion hydrogénoxalate C2O4H2 (HC2O4)-
ion hydrogénoxalate / ion éthanedioate (HC2O4)- (C2O4)2-
acide phosphorique / ion dihydrogénophosphate H3PO4 (H2PO4)-
2.1
ion dihydrogénophosphate / ion hydrogénophosphate (H2PO4)- (HPO4)2-
7.2
ion hydrogénophosphate / ion phosphate (ou orthophosphate) (HPO4)2- (PO4)3-
dioxyde de carbone / ion hydrogénocarbonate CO2, H2O (HCO3)-
ion hydrogénocarbonate / ion carbonate (HCO)3- (CO3)2-
acide sulfurique / ion hydrogénosulfate H2SO4 (HSO4)-
-3
ion hydrogénosulfate / ion sulfate (HSO4)- (SO4)2-
2
dioxyde de soufre / ion hydrogénosulfite SO2, H2O (HSO3)-
ion hydrogénosulfite / ion sulfite (HSO3)- (SO3)2-
ion hydroxylammonium / hydroxylamine (NH3(OH))+ NH2OH
ion diméthylammonium / diméthylamine ((CH3)2NH2)+ (CH3)2NH
ion méthylammonium / méthylamine (CH3NH3)+ CH3NH2
phénol / ion phénolate C6H5OH (C6H5O)-
ion ammonium / ammoniac (NH4)+ NH3
9.2
ammoniac / ion (radical) amine (primaire) NH3 (NH2)-
35
acide borique / ion borate H3BO3 (H2BO3)-
acide hypochloreux / ion hypochlorite HCIO (CIO)-
7.3
acide propanoïque / ion propanoate C2H5COOH (C2H5COO)-
acide ascorbique / ion ascorbate C6H8O6 (C6H7O6)-
acide méthanoïque (ac. formique) / ion méthanoate (ion formiate) HCOOH (HCOO)-
acide acétylsalicylique / ion acétylsalicylate C8O2H7COOH (C8O2H7COO)-
acide nitrique (acide azotique)/ ion nitrate HNO3 (NO3)-
acide nitreux / ion nitrite HNO2 (NO2)-
Fluorure d'hydrogène (acide fluorhydrique anhydre) / ion fluorure HF (F)-
3.2
acide acétique / ion acétate CH3COOH (CH3COO)-
acide éthanoïque (acétique) / ion éthanoate (ion acétate) CH3COOH(aq) CH3COO-(aq)

Constante d'équilibre de la relation [Base <--> Acide + OH-] est Kb --> pKb = 14 - pKa

Réaction acide/base va dans le sens du couple qui a le pKa le plus faible

Oxyde acide = oxyde non-métallique = produit un acide en présence d'eau (exemple: SO3 + H2O --> H2SO4 ou SO2 + 2 NaOH --> Na2SO3 + H2O)

Oxyde basique = oxyde métallique = produit une base en présence d'eau (exemple: Li2O + H2O --> 2 LiOH ou MgO + 2 HCl --> MgCl2 + H2O)

Ampholyte - Oxyde amphotère = comportement acide en présence d'une base et comportement basique en présence d'un acide (exemple: Al2O3 + 6 HCl --> 2 AlCl3 + 3 H20 ou Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O --> 2 Na[Al(OH)4]

IA
IIA
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
Li
Be
B
C
N
O
F
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
K
Ca
Ga
Ge
As
Se
Br
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
I
Cs
Ba
Tl
Pb
Bi
Po
At
Oxydes basiques
Amphotères
Oxydes acides

2. pH: (réf.: Equation de Henderson)

p_H=-\log_{10} \left[ H^+ \right] \, (pour des solutions faiblement concentrées)

 

 

Acide fort: pH = -log(concentration de l'acide)

Base forte: pH = 14 + log(concentration de la base)

Acide faible: pH = 1/2 (pKa - log(concentration))

Base faible: pH = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log(concentration)

Solution tampon: pH = pKa + log (concentration base / concentration acide)

Effet tampon par un couple acide/base conjuguée dont le pKa proche du pH désiré --> pH = pKa

Sels:

- d'un acide fort et une base forte : pH = 7

- d'un acide fort et d'une base faible: pH = 7 - 1/2 pKa - 1/2 log(concentration du sel)

- d'un acide faible et d'une base forte: pH = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log(concentration du sel)

- d'un acide faible et d'une base faible: pH = 7+ 1/2 pKa - 1/2 pKb


3. Electronégativité:

IA
IIA
 
VIIIA
IB
IIB
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
H
2.1
   
         
Li
1.0
Be
1.5
 
B
2.0
C
2.5
N
3.0
O
3.5
F
4.0
Na
0.9
Mg
1.2
 
Al
1.5
Si
1.8
P
2.1
S
2.5
Cl
3.0
K
0.8
Ca
1.0
 
Fe - Co - Ni
1.8
Cu
1.9
Zn
1.7
Ga
1.6
Ge
1.8
As
2.0
Se
2.4
Br
2.8
Rb
0.8
Sr
1.0
 
Ru - Rh - Pd
2.2
Ag
1.9
Cd
1.7
In
1.7
Sn
1.8
Sb
1.9
Te
2.1
I
2.5
Cs
0.7
Ba
0.9
 
Os - Ir - Pt
2.2
Au
2.4
Hg
1.9
Tl
1.8
Pb
1.8
Bi
1.9
Po
2.0
At
2.2
< 1.0
 
1.0 - 1.4
1.5 - 1.9
2.0 - 3.0
3.0 - 4.0

4. Réaction d'oxydo-réduction: échange d'électrons

Oxydo-réduction = changement d'étage d'oxydation de deux élements en réaction

OXYDATION

REDUCTION

Gain

Oxygène

Perte

Perte

Hydrogène

Gain

Perte

Electrons

Gain

Oxydation = perte d'électron [Fe2+ --> Fe3+] <--> S'oxyder = donner un électron <--> Oxyder = capter un électron (oxydation diminue le niveau énergétique) --> L'oxydant prend l'électron et le réducteur donne l'électron.

Réduction = capture d'électron [(MnO4)- --> (Mn)2+]<--> Se réduire = capter un électron <--> Réduire = donner un électron (réduction augmente le niveau énergétique)

Le plus électronégatif s'attribue la charge négative (étage d'oxydation négatif)

Etages d'oxydation:

   Les métaux E.O. = +1 famille Ia : Li, Na, K, Ag
    E.O. = + 2 famille IIa : Be, Mg, Ca, Ba, Zn
    E.O. = + 3 famille IIIa : B, Al
   L'hydrogène E.O. = -1 dans un hydrure (H-). ex . NaH
    E.O. = 0 exclusivement dans la molécule H2
    E.O. = +1 à part ces deux cas ci-dessus, l'hydrogène est toujours à l'étage +1
   L'oxygène E.O. = -2 presque toujours
E.O. = -1 dans péroxyde (-O-O-) : H2O2
    E.O. = O exclusivement dans la molécule O2 ou O3(Ozone)
   Le fluor E.O. = -1 presque toujours
E.O. = O exclusivement dans la molécule F2


5. Solubilité:

Table de solubilité ~ température - Ks - g/dL

La solubilité est exprimée en général en grammes de soluté par 100 grammes de solvant. Ks est la constante de solubilité (à une température donnée) dont l'unité correspond à (mol)**(a+b)/L**(a+b) pour un sel MaXb.

Solide (soluté) + liquide (solvant) : soluté solide (+ enthalpie) --> soluté liquide (+ entropie) --> soluté en solution

Solubilité limité par les besoins en énergie de fusion et facilité par l'augmentation d'entropie (chaos moléculaire) --> solubilité ~ température (solubilité augmente avec la température si la fusion [+ mélange] est endothermique)

Ionen NO3- CH3COO- Cl- Br- I- SO42- F- S2- OH- SO32- CO32- PO43- O2-
Na+
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
r
K+
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
r
NH4+
g
g
g
g
g
g
g
o
g
o
o
Mg2+
g
g
g
g
g
g
s
m
s
m
m
s
s
Al3+
g
g
g
g
g
g
g
r
s
r
r
s
s
Fe2+
g
g
g
g
g
g
m
s
s
s
s
s
s
Zn2+
g
g
g
g
g
g
g
s
s
s
s
s
s
Fe3+
g
g
g
g
g
m
s
r
s
s
Cu2+
g
g
g
g
g
g
s
s
s
s
s
s
Ca2+
g
g
g
g
g
m
s
m
m
s
s
s
r
Ba2+
g
g
g
g
g
s
m
m
g
s
s
s
r
Hg2+
g
g
g
m
s
r
r
s
s
s
s
Pb2+
g
g
m
m
s
s
m
s
s
s
s
s
s
Hg+ (Hg22+)
g
m
s
s
s
s
r
s
s
s
s
s
Ag+
g
m
s
s
s
m
g
s
s
s
s
s
g goed oplosbaar in water (meer dan ca. 0,1 molL−1)
m matig oplosbaar in water (minder dan ca. 0,1 molL−1 en meer dan ca. 0,01 molL−1)
s slecht oplosbaar in water (minder dan 0,01 molL−1)
o ontleedt geheel of gedeeltelijk in water
r reageert met water